近年來，作為第三代有機電致發光器件（Organic light-emitting devices, OLED）的基礎，熱激發延遲熒光（Thermally activated delayed fluorescence, TADF）材料因其100%的激子利用率、低成本及環保等優點而備受關注。大多數的TADF發光體通過構建具有強分子內電荷轉移相互作用的給受體結構以實現高效的反向系間竄越和TADF發射。因此，TADF發光材料一般為具有高激發態極性的有機推拉電子體系，表現出顯著的分子間相互作用及其引發的激子猝滅效應。為了緩解這一效應的影響，大多數的TADF器件采用主客體摻雜的發光層結構以分散TADF發光體，進而抑制分子間相互作用導致的猝滅。然而，由于主客體均為有機分子，二者在結構和激發態特性上的高度相似性使得主客體相互作用成為影響器件性能的重要因素。
圖1藍光TADF器件的最大外量子效率與主體激發態偶極矩之間的關系。下側示意圖給出了在高激發態偶極主體和低激發態偶極主體中主客體之間的相互作用和能量及電荷傳遞過程。
對TADF體系中主客體相互作用的本質和作用渠道仍然缺乏系統和清晰的認識。相對于其他顏色的TADF材料，藍光TADF材料的激發態偶極矩較低（約為11 Debye），因此大部分藍光TADF器件退而采用單極性主體材料，以最大限度抑制主客體相互作用所導致的激子猝滅。然而，這不僅使得發光層中載流子傳輸失衡，進而部分導致藍光TADF器件更為顯著的效率滾降等問題，而且大大限制了藍光TADF主體材料的選擇余地和優化空間。這也成為藍光TADF體系設計中亟待解決的關鍵科學問題之一。
針對這一問題，黑龍江大學許輝教授領導的磷基光電功能材料課題組設計制備了一組11種由相同給受體基團構成的雙極膦氧主體材料。通過改變功能基團的數量和拼接方式使這一組材料的激發態偶極矩從21 Debye逐步降低到僅為2 Debye。實驗結果表明，通過主客體偶極-偶極相互作用，主體激發態偶極場能夠明顯惡化藍光TADF發光體的激子猝滅現象。隨著主體激發態偶極矩的增加，藍光TADF器件的最大外量子效率線性降低，最大降幅達到75%。從本質上看，主客體間的共振能量傳遞過程必然伴隨著主客體偶極-偶極相互作用，使得主體激發態偶極場效應并不受激子濃度的限制，因而對器件的最大效率和效率滾降均有顯著影響。這也反映出此效應具有作用范圍大等明顯的場效應特征。
通過在給受體之間插入打斷基團，研究團隊成功將這一類雙極主體分子的激發態偶極矩降低至2 Debye，僅比其基態偶極矩高約0.5 Debye，且明顯低于常用藍光TADF材料的激發態偶極矩（大于10 Debye），從而將雙極特性和低激發態偶極矩這兩個看似相互矛盾的性質成功整合在一起。其中一種主體材料DBTDPOFCz的藍光TADF器件的最大外量子效率達到21.6%，是目前基于雙極主體材料的藍光TADF器件所實現的最好結果。特別是，在1000尼特的照明亮度下，DBTDPOFCz將其器件的效率滾降控制在創紀錄的9%，充分體現了雙極主體材料在平衡載流子和提高效率穩定性等方面的優勢。
這一工作不僅為深入理解偶極場作用對光電器件性能的影響提供了一個普適性的思路，而且凸顯了主體工程，尤其是主客體相互作用調控，對實現高效穩定TADF器件的重要性，從而必將進一步推動TADF技術真正走向實際應用。
這一研究成果發表在Cell子刊《Chem》上，第一作者為韓春苗教授，張珍碩士為共同一作，黑龍江大學為獨立完成單位。這也是《Chem》首次發表以黑龍江省高校和科研院所為第一完成單位的研究成果。（科學技術處供稿）
Citethis:https://doi.org/10.1016/j.chempr.2018.06.005
原文標題：Dipole-Dipole Interaction Management forEfficient Blue Thermally Activated DelayedFluorescence Diodes
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